隨著(zhù)我國工業(yè)的飛速發(fā)展，難降解工業(yè)廢水的排放量劇增，由此而帶來(lái)的水質(zhì)污染已成為我國環(huán)境污染的一個(gè)主要問(wèn)題。在國家"十五"及2010年環(huán)境規劃中，難降解工業(yè)廢水的治理也被確立為中國今后重點(diǎn)開(kāi)展的研究課題。難降解工業(yè)廢水主要包括焦化、染料、農藥等工業(yè)廢水，其特點(diǎn)是成分復雜，COD、色度、鹽分和有毒難降解物質(zhì)含量高。治理這類(lèi)工業(yè)廢水的方法主要有物理法、化學(xué)法、物理化學(xué)法(簡(jiǎn)稱(chēng)物化法)、生物法及其相互之間的組合技術(shù)等。針對難降解工業(yè)廢水的治理，首先采用高級氧化技術(shù)將難降解物質(zhì)進(jìn)行氧化，轉化為低毒、易生物降解的低分子有機物，而后采用生物處理技術(shù)將其礦化。這種基于高級氧化、生物處理等多過(guò)程集成的對難降解工業(yè)廢水進(jìn)行處理的高級氧化-生物耦合技術(shù)，必將成為今后工業(yè)廢水處理的發(fā)展趨勢。

　　高級氧化技術(shù)高級氧化技術(shù)(簡(jiǎn)稱(chēng)AOT)又稱(chēng)深度氧化技術(shù)，其基礎在于運用電、光輻照、催化劑，有時(shí)還與氧化劑結合，在反應中產(chǎn)生活性極強的自由基(如oOH)，再通過(guò)自由基與有機化合物間的加合、取代、電子轉移、斷鍵等，使廢水中難降解的大分子有機物氧化降解成為低毒或者無(wú)毒的小分子物質(zhì)，甚至直接降解成為C02和H20，接近完全礦化。高級氧化處理技術(shù)作為物化處理技術(shù)之一，具有處理效率高、對有毒污染物破壞較徹底等優(yōu)點(diǎn)而被廣泛應用于有毒難降解工業(yè)廢水的預處理工藝中，已經(jīng)逐漸成為水處理技術(shù)研究的熱點(diǎn)。目前用于有毒難降解工業(yè)廢水處理的高級氧化技術(shù)主要包括光化學(xué)催化氧化法、電催化氧化法、濕式氧化法、超臨界水氧化法及液相高壓脈沖放電處理法等。

　?。?）光化學(xué)催化氧化法。光化學(xué)催化氧化法是近20多年來(lái)發(fā)展迅速的一種高級氧化技術(shù)，其反應條件溫和、氧化能力強、適用范圍廣，利用該法處理有毒難降解有機污染物已成為國內外水處理技術(shù)研究的熱點(diǎn)，目前研究較多的是多相光催化氧化法和均相光催化氧化法。多相光催化氧化法主要是指用半導體通過(guò)光催化作用氧化降解有機物，該法雖已有小規模工程應用實(shí)例，但其運行費用較高，適用于低濃度、少量廢水的處理或廢水的深度處理，其大規模工業(yè)化應用還面臨許多問(wèn)題。與多相光催化氧化法相比，加入03、H202、Fenton試劑等氧化劑與光一起作用的均相光催化氧化法，其氧化能力和光解速率都大大超過(guò)單純的半導體光催化氧化法，是一種十分簡(jiǎn)便的廢水處理技術(shù)，日益受到環(huán)保工作者的重視。目前的均相光催化氧化法主要是指UV/Fenton試劑法。光化學(xué)催化氧化技術(shù)具有設備簡(jiǎn)單、操作方便、高效、無(wú)二次污染或污染等優(yōu)點(diǎn)，在有毒難降解有機廢水的處理中極具應用潛力。目前其實(shí)際應用面臨的主要問(wèn)題是運行費用高、處理量小。若把光催化氧化技術(shù)作為預處理或后處理方法與其他方法結合，則可產(chǎn)生經(jīng)濟、高效的聯(lián)用技術(shù)。此外，太陽(yáng)光代替紫外光也是該領(lǐng)域研究的另一熱點(diǎn)。

　?。?）電催化氧化法。電催化高級氧化(AEOP)法是最近發(fā)展起來(lái)的處理有毒難生物降解污染物的新型有效技術(shù)，在常溫常壓下，通過(guò)有催化活性的電極反應直接或間接產(chǎn)生羥基自由基，從而使難生物降解的有機物轉化為可生物降解的有機物，或使難生物降解的有機物"燃燒"而生成C02和H20。該方法因具有處理效率高、操作簡(jiǎn)便、與環(huán)境兼容等優(yōu)點(diǎn)引起了研究者的廣泛注意。但長(cháng)期以來(lái)，受電極材料的限制，該工藝降解有機物的電流效率低、能耗高，難以實(shí)現工業(yè)化。目前，國內外研究的重點(diǎn)是探索催化活性高、綜合性能好的電極材料。

　?。?）濕式氧化法。濕式氧化又稱(chēng)濕式燃燒，是處理有毒難降解工業(yè)廢水的一種行之有效的方法，其基本原理是在高溫高壓的條件下通人空氣，使廢水中的有機污染物被氧化。按處理過(guò)程有無(wú)催化劑可將其分為濕式空氣氧化和濕式空氣催化氧化法。濕式空氣氧化(WAO)法主要用于處理濃度對燃燒處理來(lái)說(shuō)太低、對生物降解處理來(lái)說(shuō)又太高、或具有較大毒性的廢水。由于該技術(shù)要求高溫高壓，所需設備投資較大，運轉條件苛刻，難于被一般企業(yè)接受而受到限制。濕式空氣催化氧化(CWAO)法是在傳統的濕式氧化處理工藝中，加入適宜的催化劑使氧化反應在更溫和的條件下和更短的時(shí)間內完成，CWAO的催化劑一般為金屬鹽、單一氧化物和復合氧化物。濕式空氣催化氧化法降低了反應溫度和壓力，提高了反應分解能力，加快了反應速率，縮短了停留時(shí)間，也可以減輕設備腐蝕和降低運行費用。

　?。?）超臨界水氧化法。目前，超臨界水氧化法(SCWO)已經(jīng)得到越來(lái)越廣泛的研究，一些發(fā)達國家如美國、日本和德國等已經(jīng)建立了中試或工業(yè)裝置并投入運行使用。我國目前對該技術(shù)的研究尚處于起步階段，只有清華大學(xué)和浙江大學(xué)等幾所高校開(kāi)展過(guò)相關(guān)研究。超臨界水氧化法的主要原理是利用超臨界水作為介質(zhì)來(lái)氧化分解有機物，其作為一種高級氧化處理技術(shù)，具有反應速度快、處理效率高、對難分解有機物的處理具有獨特的效果、并且不產(chǎn)生二次污染等優(yōu)點(diǎn)。但它也存在一定問(wèn)題，由于該技術(shù)屬于高溫高壓技術(shù)，因此對設備性能要求高、投資大，易產(chǎn)生一些問(wèn)題，如高濃度溶解氧和廢水對金屬的腐蝕，由于反應后無(wú)機產(chǎn)物的溶解度很小而造成鹽的沉淀，從而導致反應器或管路堵塞等。

　?。?）液相高壓脈沖放電處理法?？傮w來(lái)說(shuō)，這些單一的高級氧化技術(shù)對有毒難降解工業(yè)廢水的處理有著(zhù)一般氧化技術(shù)無(wú)法比擬的優(yōu)勢，但是這些技術(shù)均不同程度地存在著(zhù)諸如反應條件苛刻、選擇性差或成本高等不足，從而限制了這些方法在廢水實(shí)際處理中的應用。為了克服單一高級氧化技術(shù)存在的不足，將多種高級氧化技術(shù)聯(lián)合應用，在聯(lián)合應用中這些技術(shù)產(chǎn)生協(xié)同效應，目前還處于探索研究階段。液相高壓脈沖放電處理技術(shù)集合了高能電子輻射、濕式氧化、化學(xué)氧化、光催化氧化等多種高級氧化技術(shù)特點(diǎn)于一體，系統不需外加氧化劑，而是利用液電電火花產(chǎn)生的臭氧、雙氧水和紫外光作為氧化劑(UV/03/H202光化學(xué)氧化)，同時(shí)反應體系也無(wú)需輔以高溫、高壓和外加光源輻射等技術(shù)手段，是一種全新概念的難降解有毒工業(yè)廢水處理新技術(shù)。目前該技術(shù)的研究?jì)H局限于反應工藝條件等的初步研究，而對于脈沖電源的放電形式及其強化措施、液電反應器結構、反應機理及動(dòng)力學(xué)等方面均有待做進(jìn)一步深入研究。