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鈦陽(yáng)極在PCB鍍銅制程中的應用(下)

發(fā)布時(shí)間: 2022-10-14 瀏覽:543

  PCB007中國線(xiàn)上雜志11月號——“行業(yè)標準與發(fā)展路線(xiàn)圖”刊登了馬赫內托特殊陽(yáng)極(MAGNETO special anodes)工藝工程部經(jīng)理,顧志超先生編寫(xiě)的文章《鈦陽(yáng)極在PCB鍍銅制程中的應用(下)》。

  PCB007中國線(xiàn)上雜志服務(wù)于PCB、EMS和設計行業(yè)的實(shí)時(shí)在線(xiàn)雜志。發(fā)布超過(guò)10萬(wàn)余篇新聞報道、專(zhuān)業(yè)文章,并提供行業(yè)展會(huì )實(shí)時(shí)在線(xiàn)報道,是電子制造領(lǐng)域的行業(yè)咨詢(xún)領(lǐng)導者。

  上個(gè)月刊登的“電子制造業(yè)的支柱”——《鈦陽(yáng)極在PCB鍍銅制程中的應用(上)》里主要介紹了不溶性鈦陽(yáng)極的概念,鈦陽(yáng)極在鍍銅制程中的反應原理,不溶性陽(yáng)極與可溶性陽(yáng)極的區別,以及鈦陽(yáng)極的優(yōu)缺點(diǎn)。本月下篇內容里介紹了鈦陽(yáng)極的使用需求、鈦陽(yáng)極放電均勻性設計、鈦陽(yáng)極涂層的設計三個(gè)方面分析鈦陽(yáng)極的使用優(yōu)勢。同時(shí),對于鈦陽(yáng)極的使用時(shí)需要注意的地方做重點(diǎn)介紹,引發(fā)對鈦陽(yáng)極新發(fā)展方向的思考。

  以下轉載《鈦陽(yáng)極在PCB鍍銅制程中的應用(下)》原文內容。

  鈦陽(yáng)極在PCB鍍銅制程中的應用(下)

  前言

  隨著(zhù)時(shí)代的進(jìn)步以及對于電子產(chǎn)品日益輕薄化的要求的提高,線(xiàn)路板制造工藝也在不斷的進(jìn)步。近些年來(lái),PCB鍍銅制程中,鈦陽(yáng)極也逐漸為更多人所認識及了解。相對于傳統的磷銅球,其在使用過(guò)程中不斷發(fā)生溶解;而鈦陽(yáng)極在使用過(guò)程中則形狀保持穩定,不發(fā)生溶解反應,因此稱(chēng)為不溶性陽(yáng)極,也稱(chēng)為尺寸穩定陽(yáng)極。隨著(zhù)產(chǎn)品要求的提升,PCB鍍銅制程的要求也在不斷提升,鈦陽(yáng)極也漸漸展露出優(yōu)于磷銅球的優(yōu)勢,也在逐漸取代磷銅球的市場(chǎng)份額。本文將對鈦陽(yáng)極進(jìn)行概括性的介紹,并結合馬赫內托公司在鈦陽(yáng)極研發(fā)和制造過(guò)程中幾十年的經(jīng)驗,分上下兩篇(點(diǎn)擊此處查看上篇)對鈦陽(yáng)極的設計與使用,分享一些知識和經(jīng)驗,使更多人能對鈦陽(yáng)極有進(jìn)一步深入的了解。

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  鈦陽(yáng)極的設計

  4.1 鈦陽(yáng)極的使用需求

  從使用者實(shí)際需求出發(fā),當鍍銅制程從磷銅球切換成鈦陽(yáng)極以后,首要的需求就是能夠切實(shí)穩定地提升電鍍均勻性,并由此帶來(lái)品質(zhì)的提升;其次要求鈦陽(yáng)極品質(zhì)穩定,能夠達到預期的使用壽命以及在此期間穩定的添加劑消耗量水準,以保證運行成本可控。因此,概括來(lái)說(shuō),主要的要求有以下幾點(diǎn):優(yōu)良的電鍍均勻性、穩定的使用壽命、可控的添加劑消耗量水準。

  對于陽(yáng)極制造商而言,如何將客戶(hù)需求轉化為內部對于產(chǎn)品設計的要求,這是陽(yáng)極制造商最需要研究并給予相應支持的地方。鈦陽(yáng)極結構主要由兩部分組成:鈦基材和涂層。針對具體要求分解開(kāi)來(lái),電鍍均勻性要求主要是由鈦基材的機械設計決定的,而另外兩個(gè)要求則與涂層的設計密切關(guān)聯(lián)。

  4.2 鈦陽(yáng)極放電均勻性設計

  鈦陽(yáng)極主要的機械設計由于需要與設備匹配,主要工作是由設備商完成的。面對如何優(yōu)化鈦陽(yáng)極放電均勻性的設計問(wèn)題,陽(yáng)極制造商應當給予相應的建議和支持,主要可以從以下幾個(gè)方面來(lái)考慮。

  i.  電阻率問(wèn)題

  鈦陽(yáng)極放電均勻性設計,首先需要關(guān)注的點(diǎn)就是鈦材的電阻率問(wèn)題。純鈦的電阻率約為0.47 μΩ·m,接近于同等條件下純銅的30倍。使用磷銅球時(shí),陽(yáng)極電流通過(guò)鈦籃上部引入,然后在整個(gè)陽(yáng)極內部是通過(guò)銅球進(jìn)行傳導(本質(zhì)上可以認為電流是經(jīng)過(guò)銅進(jìn)行傳導),因此上部和下部的導電性差異非常小,基本可以忽略不計。而使用鈦陽(yáng)極的話(huà),由于鈦材的導電性相對較差,尤其是當鈦陽(yáng)極工作在較高電流密度下,電流通過(guò)陽(yáng)極上部傳導到下部時(shí),本身鈦材的電阻會(huì )導致電壓從上到下存在明顯降低。這樣會(huì )導致在鈦陽(yáng)極最下部,放電電流密度會(huì )顯著(zhù)低于鈦陽(yáng)極最上部。

  在進(jìn)行陽(yáng)極設計時(shí),首要考慮的是如何減少由于鈦材的長(cháng)距離傳導導致電壓降問(wèn)題。主要可以通過(guò)以下兩個(gè)方面來(lái)進(jìn)行優(yōu)化:①降低傳導電阻率,使用更寬更厚的鈦材進(jìn)行電流傳導,或者使用鈦銅復合材料來(lái)輔助電流傳導;②分散電流傳導點(diǎn),在陽(yáng)極表面設置多個(gè)電流傳導點(diǎn),避免傳輸距離過(guò)長(cháng)。

  ii. 陽(yáng)極基材類(lèi)型的針對性?xún)?yōu)化

  目前鈦陽(yáng)極的設計中,陽(yáng)極基材類(lèi)型的選用基本有兩種:一種是鈦板,另一種是鈦網(wǎng)。

  鈦網(wǎng)是由鈦板進(jìn)行沖切拉伸而成,其主要優(yōu)點(diǎn)有兩方面,一是相對鈦板來(lái)說(shuō)可以節省鈦材用量;二是由于鈦網(wǎng)通常會(huì )做雙面涂覆,即使是不面對產(chǎn)品的背面,由于網(wǎng)狀材料是鏤空的結構,背面涂層也可以參與放電,因此整個(gè)網(wǎng)狀陽(yáng)極的有效放電面積比鈦板要大,這樣可以降低實(shí)際陽(yáng)極工作條件的電流密度。網(wǎng)狀陽(yáng)極往往機械強度更差,而且對比板狀陽(yáng)極,電阻率也更高。針對上述問(wèn)題,設計合適的框架并優(yōu)化焊點(diǎn)位置,可以大大改善鈦網(wǎng)陽(yáng)極的平整性和放電均勻性問(wèn)題。

  使用板狀陽(yáng)極最大的優(yōu)點(diǎn)在于,板狀陽(yáng)極的基材是可以重復利用的。在陽(yáng)極涂層失效以后,可以對殘余涂層剝離,并對基材表面進(jìn)行徹底清潔后,可以重新涂覆涂層,這樣今后在陽(yáng)極的應用中,可以一定程度上節省長(cháng)期使用的成本(雖然一次性投入會(huì )稍大些)。另一方面,板狀陽(yáng)極基材厚度通常選擇2mm和3mm,而網(wǎng)狀陽(yáng)極一般適合由1mm鈦板拉制而成(中間還有鏤空),因此板狀陽(yáng)極的導電性要好于網(wǎng)狀陽(yáng)極。同時(shí),板狀陽(yáng)極相對機械強度要比網(wǎng)狀陽(yáng)極更強,平整度會(huì )更好。但這并不意味著(zhù)板狀陽(yáng)極放電均勻性一定優(yōu)于網(wǎng)狀陽(yáng)極。相比而言,板狀陽(yáng)極的整體機械設計會(huì )比網(wǎng)狀陽(yáng)極(帶框架)更為簡(jiǎn)單,但如果要適應于更高的電鍍均勻性要求,板狀陽(yáng)極電流接入點(diǎn)的分布還是有優(yōu)化空間的。

  當然,關(guān)于放電均勻性的設計,不是一個(gè)三言?xún)烧Z(yǔ)能完全說(shuō)清楚的問(wèn)題。此處也只是拋磚引玉,引發(fā)相關(guān)的思考。

  iii. 氣泡對導電均勻性的影響

  由于鈦陽(yáng)極在使用過(guò)程中,陽(yáng)極反應會(huì )產(chǎn)生氧氣,因此氧氣的產(chǎn)生會(huì )形成陰陽(yáng)極之間的屏蔽效應,并對放電均勻性造成一定的影響。氧氣更多是影響于垂直電鍍線(xiàn)上,這主要是由于產(chǎn)生的氧氣氣泡會(huì )上浮,導致陽(yáng)極上部和下部累積的氧氣氣泡量形成了一定的梯度,從而造成屏蔽效果,也呈現了一定的梯度效應。

  要平衡氧氣氣泡的屏蔽作用對電鍍均勻性的影響,一方面可以改變陽(yáng)極的設計方式,采用水平式電鍍的方式,這樣就可以從根本上避免氣泡上浮造成的陽(yáng)極各部分屏蔽作用的差異(水平式電鍍的設備結構會(huì )比垂直式更為復雜,同時(shí)也并不是所有產(chǎn)品都適應水平式的電鍍方式);另一方面,在垂直電鍍線(xiàn)上,可以通過(guò)改變陽(yáng)極導電性設計,以及安裝陽(yáng)極屏蔽板等多種方式來(lái)對沖其影響,從而改善由氧氣氣泡帶來(lái)的負面影響。

  總而言之,氣泡的屏蔽效應是設備設計中一個(gè)不能忽視的因素,尤其是對于垂直電鍍線(xiàn),設備廠(chǎng)商可以針對這個(gè)影響因素做出相應的考慮,特別是如果今后對于電鍍均勻性提出更高要求,任何影響電鍍均勻性的因素應當都需要納入考慮范圍。

  4.3 鈦陽(yáng)極涂層的設計

  陽(yáng)極涂層的設計工作,是陽(yáng)極制造商的核心價(jià)值體現。鈦陽(yáng)極是一種高度定制化的產(chǎn)品,其高度定制化不僅通過(guò)基材多變的加工形狀體現,更重要的是針對客戶(hù)端的需求,選取合適的涂層配方設計,以最終滿(mǎn)足客戶(hù)個(gè)性化需求為最終目標。具體來(lái)說(shuō),陽(yáng)極涂層設計通常從貴金屬含量和涂層結構的設計兩個(gè)方面來(lái)進(jìn)行考慮。針對適用于PCB鍍銅制程的陽(yáng)極,貴金屬含量主要是指銥金屬的含量;而涂層結構則包含了各式涂層具體原材料種類(lèi)的選用、涂層配比的調整、涂層涂覆先后次序的改變等各種加工制造環(huán)節的設計。

  具體涂層設計的思路又是如何呢?

  首先,陽(yáng)極涂層的設計需要與具體的電鍍條件相適配。PCB鍍銅條件有直流電鍍和反向脈沖電鍍之分,而兩種鍍銅條件相適配的涂層設計是完全不同的。如果選用了錯誤的涂層設計,不僅無(wú)法滿(mǎn)足電鍍產(chǎn)品最終的要求,陽(yáng)極的壽命和表現也會(huì )出現嚴重的問(wèn)題。

  其次,陽(yáng)極涂層如何達到壽命要求,主要依靠實(shí)際使用條件,以及客戶(hù)預期壽命要求等具體情況綜合考慮。決定貴金屬含量多少,不只是根據陽(yáng)極過(guò)電量多少進(jìn)行簡(jiǎn)單轉化,還需要根據使用條件,例如藥水中有機物含量的多少,是否具有嚴重影響陽(yáng)極壽命的物質(zhì)存在(例如氟),設備是否具有設計缺陷導致的陽(yáng)極無(wú)法正常工作等多種因素確定。同時(shí),如果對涂層結構設計進(jìn)行優(yōu)化,也能在一定程度上降低貴金屬消耗率。因此選擇適合的涂層設計方案比簡(jiǎn)單規定貴金屬含量更為符合實(shí)際和更為重要。

  再次,針對添加劑消耗量的控制要求,這是陽(yáng)極涂層設計最為核心的部分。簡(jiǎn)單而言,控制添加劑消耗量,需要對具有高度催化活性的涂層進(jìn)行一定的屏蔽,使其減少對添加劑的直接接觸機會(huì )。通常,我們將這類(lèi)特殊的涂層稱(chēng)之為隔離涂層(barrier coating)。同時(shí),針對各廠(chǎng)商的添加劑,以及添加劑性質(zhì)的不同,我們也需要對涂層設計進(jìn)行相應的優(yōu)化和適配。通過(guò)改變涂層性質(zhì)(例如表面粗糙度、表面能、電荷性質(zhì)等),可以針對某些添加劑做出針對性吸附或排斥,從而一定程度上調整某些添加劑的消耗量水準??偠灾?,涂層的設計真正體現了陽(yáng)極高度定制化以及廠(chǎng)商核心專(zhuān)業(yè)能力和競爭力。

  下表展示了陽(yáng)極設計的主要思考點(diǎn)和相關(guān)性,僅供參考

  表4.1 陽(yáng)極涂層設計相關(guān)性一覽表

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  鈦陽(yáng)極的使用經(jīng)驗

  鈦陽(yáng)極雖然設計上存在許多特殊性以及高度的定制化的問(wèn)題,但是實(shí)際使用起來(lái)卻相對比較簡(jiǎn)單。本文會(huì )著(zhù)重講述和分析三個(gè)不為廣大最終使用者熟悉并了解,或者容易被忽視的問(wèn)題,以大家更好的理解并使用鈦陽(yáng)極。

  5.1 關(guān)于添加劑消耗量的問(wèn)題

  使用鈦陽(yáng)極,首先需要對添加劑消耗量水準做出一定的心理準備,因為不管如何優(yōu)化鈦陽(yáng)極,其消耗量水準是無(wú)法低至磷銅球的消耗水準的。下圖展示了不同種類(lèi)陽(yáng)極的添加劑(光亮劑)消耗量水準比較(以磷銅球的添加劑作為基準統一進(jìn)行比較)。

  圖5.1 光亮劑消耗水準比較

  i. 添加劑消耗量經(jīng)驗數據

  鍍銅添加劑都是有機添加劑,按照功能基本可以分為三種:光亮劑、整平劑、載劑(或者也叫抑制劑)。其中,光亮劑通常為小分子的含硫有機物,以聚二硫丙基磺酸(SPS)為代表;整平劑通常為含氮陽(yáng)離子表面活性劑,一般為季銨鹽類(lèi)或雜環(huán)類(lèi)表面活性劑;載劑多為聚醚類(lèi)物質(zhì),較為常見(jiàn)的是聚乙二醇(PEG)。在這三種物質(zhì)中,以光亮劑單體分子量最小,因此,也更容易被鈦陽(yáng)極分解。

  以杰希優(yōu)VL系列填孔藥水作為基本參照:使用表現較好的低耗量涂層鈦陽(yáng)極,在正常的設備狀況以及運行條件下,光亮劑的消耗量正常水平通常在100~200 mL/KAH,而整平劑和載劑的消耗率水平通常50~100 mL/KAH。當然上述的數據只是作為一般的參考范圍,根據電鍍設備的設計差異,以及陽(yáng)極制造水準的差異,或者終端客戶(hù)使用和維護水平,鍍銅添加劑的消耗量水準還是存在一定的變化。但是,與磷銅球相比,即使是表現最好的鈦陽(yáng)極,其消耗量水準(尤其是光亮劑)還是遠遠大于磷銅球的,大約至少是2~3倍的消耗量水準(以同一款添加劑進(jìn)行比較)。通常而言,添加劑供應商會(huì )針對不溶性陽(yáng)極推出特定的添加劑,并對不溶性陽(yáng)極的添加劑有效成分進(jìn)行一定的優(yōu)化,以保證其適合不溶性陽(yáng)極的使用,以及將運行成本控制在合理范圍內。

  ii. 添加劑消耗原理

  從鈦陽(yáng)極工作時(shí)的反應原理來(lái)看,在電鍍反應發(fā)生時(shí),鈦陽(yáng)極是通過(guò)鈦基材進(jìn)行導電,然后通過(guò)涂覆在鈦基材表面的貴金屬涂層最終進(jìn)行反應。在這個(gè)過(guò)程中,貴金屬涂層本質(zhì)上是催化劑。而貴金屬涂層在發(fā)生電化學(xué)反應時(shí),具有很強的電化學(xué)活性。因此,電鍍液中的添加劑在接觸到貴金屬涂層表面時(shí),也就很容易被貴金屬涂層分解。

  同時(shí),另一方面,由于鈦陽(yáng)極在反應過(guò)程中的陽(yáng)極反應,是一個(gè)電解水的反應,前面也介紹過(guò),在這個(gè)反應過(guò)程中,一些具有強氧化性的中間產(chǎn)物,雖然存在時(shí)間較短,但也會(huì )導致鍍液中一部分有機物的分解。

  以上兩個(gè)主要原因比較,主要還是添加劑直接接觸分解占主導地位。這也就為陽(yáng)極涂層優(yōu)化提供了指引方向,即前文提到的制作隔離涂層的方法。

  具體到不同添加劑組分消耗量水準差異的問(wèn)題上來(lái),光亮劑一方面分子量較小,同時(shí)其在水溶液中通常會(huì )電離并以帶有磺酸根的狀態(tài)存在(以SPS為例)。這樣,光亮劑分子就更容易吸附到陽(yáng)極表面,從而造成較為大量的分解。

  相反的,整平劑由于是陽(yáng)離子型表面活性劑,在鍍液中往往是以帶正電的形式存在,因而也就很大程度上避免了向陽(yáng)極表面遷移或吸附造成大量分解。而載劑由于分子量巨大,通常不是很容易被陽(yáng)極完全分解。同時(shí),載劑如果只是局部斷裂發(fā)生,剩余的仍然可以起作用,因而消耗量水準也會(huì )相對較低。

  通過(guò)各種添加劑特性的分析,也就可以為陽(yáng)極涂層提供針對性的設計開(kāi)發(fā)方向。

  iii. 消耗量異常波動(dòng)的原因

  在陽(yáng)極正常使用過(guò)程中,陽(yáng)極結構比較穩定,雖然涂層在使用過(guò)程中會(huì )有一定程度的耗損,但是整個(gè)過(guò)程相對比較緩慢。由于陽(yáng)極涂層正常衰減和劣化造成的添加劑消耗量的波動(dòng),通常需要以月為單位來(lái)統計才能表現出來(lái)。因此,添加劑在幾天內發(fā)生劇烈變化的情形,很大程度上是由于其他原因造成的。

  當出現添加劑消耗量異常狀況時(shí),首先可以判斷異常狀況是突然出現的還是持續長(cháng)時(shí)間惡化的。如果是突然惡化的,很大概率是由鍍液受到污染所致。此時(shí)可以進(jìn)行鍍液靜置測試,來(lái)甄別藥水中是否有氧化性物質(zhì)對添加劑造成分解??蓪⑺幩雍竺芊忪o置24小時(shí),測試添加劑前后濃度變化,來(lái)進(jìn)行判斷。通常在沒(méi)有污染物的情況下,前后濃度是非常接近的。在我們經(jīng)歷過(guò)的案例中,有因為添加的硫酸中混入雙氧水造成的,有微蝕液混入電鍍槽造成,也有氧化銅粉中因為硝酸根的混入造成的……等等多方面原因。這些都是可借鑒的經(jīng)驗教訓,可以通過(guò)鍍液靜置測試甄別出來(lái)。

  當然,如果上述問(wèn)題已經(jīng)排除,可以將目光轉向陽(yáng)極本身。此時(shí)可以觀(guān)察陽(yáng)極涂層狀況:例如涂層顏色是否均一、涂層黏附性是否良好等。當然,向專(zhuān)業(yè)的陽(yáng)極供應商尋求幫助也能更好提供專(zhuān)業(yè)性建議。

  5.2 陰極化問(wèn)題

  i. 陰極化問(wèn)題的定義

  所謂陰極化問(wèn)題,這是指陽(yáng)極在使用過(guò)程中,由于受到相鄰的陽(yáng)極影響,導致陽(yáng)極無(wú)法正常發(fā)生陽(yáng)極反應,轉而發(fā)生陰極反應的問(wèn)題(通常發(fā)生在陽(yáng)極邊緣位置)。發(fā)生陰極化問(wèn)題的根本原因在于相鄰陽(yáng)極間存在較高電壓差。

  圖5.2 陰極化問(wèn)題示意圖

  陰極化問(wèn)題通常出現在連續線(xiàn)上,也并不只是在PCB鍍銅設備中產(chǎn)生。主要原因有以下一些可能性:不合適的電流設定(產(chǎn)品需要梯度設定電流,而相鄰電流差異較大造成的電壓較大差異)、整流器老化或損壞、缺乏屏蔽等。

  陽(yáng)極出現陰極化以后,并不是說(shuō)這個(gè)陽(yáng)極會(huì )一直處于陰極反應。這是由于當陽(yáng)極出現陰極化以后,銅離子會(huì )沉積到陽(yáng)極表面,從而使陽(yáng)極表面鍍上薄薄一層銅。此時(shí),當電流通過(guò)鈦陽(yáng)極傳導到陽(yáng)極表面時(shí),會(huì )使這部分陽(yáng)極表面的銅發(fā)生溶解(原因在于此情況下,鈦陽(yáng)極相當于在短時(shí)間內轉變?yōu)榭扇苄躁?yáng)極)。在陽(yáng)極發(fā)生陰極化作用時(shí),這種實(shí)際的陰極化的反應處于周期性發(fā)生的狀態(tài)。這樣,就導致了陽(yáng)極狀態(tài)一直在陽(yáng)極反應和陰極反應中來(lái)回切換。由于陽(yáng)極涂層的設計是針對陽(yáng)極反應的,因此正常產(chǎn)品的陽(yáng)極涂層是無(wú)法應對陰極化反應的。出現陰極化問(wèn)題會(huì )顯著(zhù)降低陽(yáng)極壽命。

  ii. 陰極化問(wèn)題的危害

  陽(yáng)極陰極化會(huì )對陽(yáng)極的壽命會(huì )造成極大的損害,主要原因在于,陽(yáng)極涂層的設計是針對陽(yáng)極反應的原理進(jìn)行設計和優(yōu)化的。由于陽(yáng)極發(fā)生陰極化以后,會(huì )造成陽(yáng)極端出現陰極反應。陰極反應不僅會(huì )發(fā)生銅沉積反應,同時(shí)也會(huì )一定程度發(fā)生析氫反應。鈦陽(yáng)極之所以能在各種環(huán)境下保持化學(xué)穩定性,其中一個(gè)非常重要的原因在于,鈦材表面形成的致密的氧化層(氧化鈦)。發(fā)生陰極反應則會(huì )導致基材表面氧化鈦轉變?yōu)闅浠?。氫化鈦并不穩定,一方面容易從表面剝落,另一方面,即使后續重新轉化為氧化鈦,也將不再是原先致密的氧化膜。由于陰極反應的影響,鈦陽(yáng)極涂層會(huì )輕易從基材處發(fā)生脫落,導致鈦陽(yáng)極提前失效。

  由于陽(yáng)極涂層部分提前失效,就會(huì )導致陽(yáng)極放電均勻性出現異常,從而會(huì )對產(chǎn)品電鍍均勻性造成重大影響。

  5.3 鈦陽(yáng)極的維護保養

  關(guān)于鈦陽(yáng)極維護方面,前面也提到鈦陽(yáng)極基本具有免維護的屬性,即如果連續使用,就基本不需要定期清理。反而是長(cháng)時(shí)間的停機需要引起重視。設備一旦長(cháng)時(shí)間停機,需要對鈦陽(yáng)極表面進(jìn)行清潔,通常只需使用純水將表面殘留的電鍍液清洗干凈。

  清洗的關(guān)鍵在于將鈦陽(yáng)極表面硫酸和硫酸銅兩種物質(zhì)清理干凈。這是因為電鍍液中硫酸會(huì )附著(zhù)在鈦陽(yáng)極涂層表面,并隨著(zhù)蒸發(fā),硫酸濃度會(huì )顯著(zhù)提高,導致了硫酸腐蝕性的增強。同時(shí),殘留在鈦陽(yáng)極表面的硫酸銅也會(huì )結晶析出。電鍍液中的硫酸銅,會(huì )深入鈦陽(yáng)極表面涂層的微孔中,并在結晶析出,從而對涂層結構造成一定的破壞作用。

  另一個(gè)需要提醒的問(wèn)題是,在設備投入使用前或者大保養時(shí),避免使用強堿溶液對鈦陽(yáng)極進(jìn)行清洗。強堿溶液不僅對涂層也會(huì )對鈦基材具有一定的腐蝕作用,容易造成涂層的剝落,導致鈦陽(yáng)極壽命的提前失效。

  鈦陽(yáng)極新的發(fā)展和展望

  6.1 高電流密度填孔電鍍的應用

  使用不溶性鈦陽(yáng)極,可以提升電鍍的電流密度,從而增加電鍍設備的產(chǎn)能,這只是鈦陽(yáng)極具備生產(chǎn)效率的前提條件。但是,這個(gè)優(yōu)點(diǎn)要真正落地,需要設備設計以及相應的電鍍添加劑的配合。原先由于電鍍添加劑的限制,使用鈦陽(yáng)極并沒(méi)有能真正提升很多填孔制程的電流密度(高電流密度無(wú)法完成填孔),因此鈦陽(yáng)極并沒(méi)有真正在提高生產(chǎn)效率上與磷銅球拉開(kāi)差距。最近二三年來(lái),隨著(zhù)高電流密度填孔藥水的成熟和推廣,可以將填孔電流密度提升2~3倍(從原先不超過(guò)2 ASD提升到5~6 ASD)。

  針對高速填孔電鍍的需求,鈦陽(yáng)極的涂層設計上也需要進(jìn)行相應調整,主要針對兩方面:一方面是需要設計出適應這種新型電鍍添加劑的涂層,使電鍍添加劑的消耗量維持在合理水平(由于新的電鍍條件使用了更高的電流密度和更高的藥水溫度,使電鍍添加劑尤其是光亮劑的消耗量水準有了顯著(zhù)的增加,這就需要陽(yáng)極本身對于電鍍添加劑的消耗量水準需要進(jìn)行一定的削減以平衡電鍍成本);另一方面,更高的電流密度導致涂層壽命的縮短,這就需要對涂層設計進(jìn)行調整,使涂層結構穩定并延長(cháng)涂層的使用壽命。

  6.2 析氧脈沖電鍍的應用

  反向脈沖電鍍技術(shù),是PCB鍍銅制程中針對高縱橫比通孔獲得良好貫通能力的最主要手段。自上世紀90年代安美特開(kāi)發(fā)出一整套水平脈沖電鍍流程并申請專(zhuān)利以來(lái),受限于專(zhuān)利保護,其他公司無(wú)法應用這套電鍍技術(shù)。在這個(gè)水平脈沖電鍍工藝中,電鍍液中添加了一定量的鐵離子以后,巧妙地將陽(yáng)極反應由電解水的析氧反應,轉變?yōu)閬嗚F(II價(jià))離子氧化為鐵(III價(jià))離子的反應。針對鐵離子體系,適用于反向脈沖電鍍條件的鈦陽(yáng)極,大規模投入使用已超過(guò)十年時(shí)間。然而,正是由于大量鐵離子的存在,導致了最終鍍銅層外觀(guān)的光亮度不足,一定程度上影響了產(chǎn)品的外觀(guān),因此最近三四年,不含鐵離子的析氧反向脈沖的需求重新浮出水面。

  析氧反向脈沖應用對于陽(yáng)極的設計提出了非常高的要求,主要體現在以下兩點(diǎn):鈦陽(yáng)極涂層必須適用于反向脈沖電鍍條件,達到一定的使用壽命;鈦陽(yáng)極涂層必須能在析氧反應條件下做到對添加劑消耗量的削減和控制,維持合理的電鍍成本。由于這兩個(gè)要求在涂層設計上是兩個(gè)完全不同的方向,如何對鈦陽(yáng)極涂層進(jìn)行設計是非常大的挑戰。

  大約3年前,我司在市場(chǎng)上開(kāi)始進(jìn)行小規模的測試和驗證。從最近一年的反饋結果看,推出的適用于析氧反向脈沖的鈦陽(yáng)極,已經(jīng)可以做到運行成本(添加劑消耗量)和陽(yáng)極使用壽命的平衡。同時(shí),析氧脈沖電鍍的應用市場(chǎng)正一步步被打開(kāi),在今后幾年中,有望逐漸提升市場(chǎng)占比并取代部分水平脈沖電鍍的市場(chǎng)份額。

  總結

  總而言之,隨著(zhù)PCB產(chǎn)品要求的提升,以及PCB鍍銅制程要求的提升,鈦陽(yáng)極憑借其優(yōu)秀的性能,將會(huì )逐漸取代磷銅球在PCB鍍銅制程中的地位。同時(shí)一些新應用的出現,也對鈦陽(yáng)極的產(chǎn)品開(kāi)發(fā)提出了新要求。這對于鈦陽(yáng)極的設計開(kāi)發(fā),既是機遇,也是挑戰。

  對于陽(yáng)極制造商而言,應當砥礪前行,迅速應對市場(chǎng)多變的需求,把完善的產(chǎn)品推出市場(chǎng),響應終端客戶(hù)以及設備商、藥水商的需求,為PCB事業(yè)盡一份綿薄之力。


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